Du brauchst eine PHP-Installation mit PDO (Standard ab PHP 5.1.0) und mit dem PostgreSQL PDO Treiber. Dann kannst du mit folgendem Befehl verbinden:
<?php
$dbh = new PDO('pgsql:host=localhost;dbname=[YOUR_DATABASE_NAME]');
?>
Seit OS X 10.9 hat die mitgelieferte PHP-Distribution keine PostgreSQL-Unterstützung mehr. Die einfachste Methode um PHP mit PostgreSQL am Mac zu verwenden ist MAMP.